Aminai amino rūgštys
5 (100%) 1 vote

Aminai amino rūgštys

TURINYS:

AMINAI 3

Aminų klasifikacija 3

Nomenklatūra 3

Aminų molekulinė struktūra 4

Fizikinės aminų savybės 4

Aminų bazinės ir rūgštinės savybės 5

Sintezės būdai 5

Cheminės savybės 8

AMINORŪGŠTYS 10

Klasifikacija ir nomenklatūra 10

Aminorūgščių stereochemija 10

Aminorūgščių sintezės būdai 11

Aminorūgščių reakcijos 12

Literatūra 13

AMINAI

Aminai – tai amoniako dariniai, kuriuose vienas, du arba visi trys vandenilio atomai yra pakeisti alkilinėmis arba arilinėmis grupėmis.

Aminų klasifikacija.

Aminai skirstomi pagal tai, kelios angliavandenilinės grupės prijungtos prie azoto atomo į pirminius, antrinius arba tretinius.

Jeigu bent vienas iš pakaitų prie azoto yra aromatinio angliavandenilio žiedas, tokie aminai vadinami aromatiniais.

Nomenklatūra.

Aminų pavadinimai sudaromi dviem pagrindiniais metodais:

1. Pirminių aminų pavadinimų sudarymo principas: prie angliavandenilio pavadinimo šaknies pridedama priesaga –aminas. (CH3NH2 – metanaminas). Antrinių ir tretinių aminų atveju didžiausio pakaito kartu su prie jo prijungtu azoto atomo pavadinimas laikomas pagrindiniu, o prieš jį pagal alfabetą, pridedant azoto simbolį N, surašomi kitų pakaitų pavadinimai. (CH3NHCH3 – N-metilmetanaminas).

2. Šis metodas skiriasi tuo , kad pirminių aminų atveju galūnė –aminas pridedama prie atitinkamo angliavandenilio radikalo pavadinimo (CH3NH2 – metilaminas). Sudarant simetrinių antrinių ir tretinių aminų, NHR2, NR3, pavadinimus, rašomi priešdėliai „di-„ „tri-„ (CH3NHCH3 – dimetilaminas). Nesimetriniai antriniai ir tretiniai aminai, NHR1R2 ir NR1R2R3, vadinami kaip atitinkamo pirminio amino N pakeisti dariniai (N-etin-N-metilpropilaminas).

Kai kurie aromatiniai aminai turi trivialius pavadinimus: benzenaminas vadinomas anilinu, 2-, 3-, 4-metilbenzenaminai -o-, m-, p-toluidinais, 2-, 3-, 4-metoksibenzenaminai – o-, m-, p-anizidinais.

Aminų molekulinė struktūra – išoriniame azoto atomo elektronų sluoksnyje yra 5 elektronai. 2 iš jų užpildo 2s lygmenį, o kiti 3 neporiniais yra 2p lygmenyje. Amoniako ir paprasčiausių aminų atveju azoto orbitalėms būdinga sp3 hibridinė būsena.

Fizikinės aminų savybės.

Pavadinimas

Formulės Lydymosi temperatūra 0C Virimo temperatūra 0C

Kb

(25 0C)

Pirminiai aminai:

Metilaminas

Etilaminas

Propilaminas

Izopropilaminas

Butilaminas

Izobutilaminas

tret-Butilaminas

Cikloheksilaminas

Benzilaminas

Anilinas

p-Toluidinas

p- Chloranilinas

p- Bromanilinas

p- Anizidinas

p- Nitroanilinas

Antriniai aminai:

Dimetilaminas

Dietilaminas

Dipropilaminas

N-metilanilinas

Difenilaminas

Tretiniai aminai

Trimetilaminas

Trietilaminas

Tripropilaminas

N,N-Dimetilanilinas

CH3NH2

CH3CH2NH2

CH3CH2CH2NH2

(CH3)2CHNH2

CH3(CH2)2CH2NH2

(CH3)2CHCH2NH2

(CH3)3CNH2

C6H11NH2

C6H5CH2NH2

C6H5NH2

p-CH3C6H4NH2

p-ClC6H4NH2

p-BrC6H4NH2

P-CH3OC6H4NH2

p-NO2C6H4NH2

(CH3)2NH

(CH3CH2)2NH

(CH3CH2CH2)2NH

C6H5NHCH3

(C6H5)2NH

(CH3)3N

(CH3CH2)3N

(CH3CH2CH2)3N

C6H5N(CH3)2

-93,0

-81,0

-83,0

-101,0

-49,0

-85,0

-67,0

-17,0

10,0

-6,0

44,0

70,0

66,0

57,0

150,0

-96,0

-50,0

-63,0

-57,0

53,0

-117,0

-115,0

-94,0

3,0

-7,0

17,0

48,0

33,0

78,0

68,0

46,0

134,0

185,0

184,0

200,0

232,0

243,0



7,5

55,0

110,0

196,0

302,0

2,9

89,0

156,0

194,0

4,5*10-4

5,1*10-4

4,1*10-4

4,0*10-4

4,8*10-4

3,0*10-4

5,0*10-4

5,0*10-4

0,2*10-4

4,2*10-10

12,0*10-10

1,0*10-10

0,7*10-10

20,0*10-10

1,0*10-13

5,4*10-4

9,6*10-4

9,5*10-4

7,5*10-10

6,0*10-14

5,0*10-5

5,6*10-4

4,5*10-4

11,7*10-10

Aminų bazinės ir rūgštinės savybės.

Aminų bazines savybes lemia laisvoji elektronų pora. Jie yra stipresnės bazės nei vanduo, bet silpnesnės nei hidroksido ir alkoksidų jonai bei karbanijonai.

Alifatiniai aminai yra daug stipresnės bazės nei aromatiniai aminai. Aruomatinis žiedas stabilizuoja arilaminus, nes laisvoji elektronų pora delokalizuojasi aromatinėje π-elektronų sistemoje, ir elektroninis tankis prie azoto atomo sumažėja.

Konjuguojantis aminogrupei su antru aromatiniu žiedu, arilaminų bazingumas dar sumažėja, trifenilaminas yra apie 108 kartų silpnesnė bazė nei anilinas.

Alifatiniai ir aromatiniai aminai panašiai kaip amoniakas su rūgštimis sudaro amonio druskas. Aminų rūgštinės savybės yra labai silpnos.

Sintezės būdai:

1. Amoniako ir aminų alkilinimas. Pirminių aminų druskos gali būti gaunamos veikiant halogenalkanus vandeniniais arba alkoholiniais amoniako tirpalais. Paveikus gautas druskas šarmais, išsiskiria laisvieji aminai.

2. Gabrielio (Gabriel) metodas. Šis būdas taikomas pirminiams aminams gauti. Jo esmė yra tai, kad reakcijai su halogenalkanais imamas ftalimidas.

3. Organinių azoto junginių redukavimas:

a) Nitrojunginių redukavimas. Yra du būdai: katalitinis hidrinimas molekuliniu vandeniliu ir jų cheminis redukavimas metalais ar jų druskomis rūgštyse.

Pradinius alifatinius nitrojunginius galima gauti iš halogenalkanų juos apdorojant sidabro nitritu dietileteryje arba natrio nitritu dimetilformamide. Alifatinius nitrojunginius galima sėkmingai redukuoti taikant katalitinį hidrinimą vandeniliu virš Renėjaus nikelio ar platinos arba geležimi rūgštinėje aplinkoje.

Aromatiniai nitrojunginiai
gali būti redukuojami rūgštinėje arba šarminėje aplinkoje.

Pavyzdžiui, redukuojant nitrobenzeną geležimi rūgštinėje aplinkoje, gaunamas anilinas, o redukuojant cinku šarminėje aplinkoje, hidrazobenzenas.

Katalitiškai aromatiniai nitrojunginiai hidrinami molekuliniu vandeniliu su platinos, paladžio, nikelio, vario, aliuminio, volframo ir kitais katalizatoriais. Ši reakcija yra egzoterminė, todėl kartais reakcijos mišinį reikia aušinti.

b) Nitrilų, oksimų, azidų ir amidų redukavimas. Redukuojant nitrilus, oksimus ir azidus galima gauti pirminius aminus.

Oksimai paverčiami aminais katalitiniais metodais, redukuojant alavu arba alavo dichloridu druskos rūgštyje.

Alkilazidai paprastai gaunami veikiant jod- arba bromalkanus pertekliniu natrio azidu. Tai nepatvarūs, galintys sprogti junginiai.

c) Redukcinis amininimas. Kondensuojantis aldehidams ir ketonams su amoniaku arba aminais, tirpale nusistovi reakcijos pusiausvyra tarp pradinių reagentų ir susidariusio imimo.



d) Hofmano, Kurtijaus ir Šmito persigrupavimai. Bromu veikiami pirminių amidų šarminiai tirpalai virsta aminais, turinčiais anglies atomų grandinėje vienu atomu mažiau nei pradinis amidas (Hofmano).

Šiuo metu Jūs matote 52% šio straipsnio.
Matomi 853 žodžiai iš 1629 žodžių.
Peržiūrėkite iki 100 straipsnių per 24 val. Pasirinkite apmokėjimo būdą:
El. bankininkyste - 1,45 Eur.
Įveskite savo el. paštą (juo išsiųsime atrakinimo kodą) ir spauskite Tęsti.
SMS žinute - 2,90 Eur.
Siųskite sms numeriu 1337 su tekstu INFO MEDIA ir įveskite gautą atrakinimo kodą.
Turite atrakinimo kodą?
Po mokėjimo iškart gausite atrakinimo kodą, kurį įveskite į laukelį žemiau:
Kodas suteikia galimybę atrakinti iki 100 straispnių svetainėje ir galioja 24 val.