Fosforas P.
P būtinas gyviems organizmams. Jis gaunamas kaitinant elektr. Krosnyse fosforitus su smėliu ir anglimi
2Ca3(PO4)2 + 10C + 6SiO2 P4 + 6CaSiO3 + 10CO
Yra trijų modifikacijų: baltasis-geltonasis, raudonasis, juodasis. P garai susideda iš molekulių P4. Staigiai ataušinus garus susidaro baltasis P. Tai balta su gelsvu atspalviu kristalinė m-ga. Labai minkšta laki, lengvai oksidinasi ir gali savaime užsidegti. Nuodin-gas. Tirpus nepoliariniuose tirpikliuose (CS2). Šviesoje ši modifikacija palaipsniui virsta raudonu P. Tai tamsiai raudona smulkiakristalinė m-ga, gaunama kaitinant be oro 300oC Pbalt. Praud nenuodingas, netirpsta org. tirpikliuose. Tačiau patvariausia modifikacija Pjuod, kuris gaunamas iš baltojo P 200oC ir 12000 atm slėgyje. Pjuod panašus į grafitą, puslaidininkis, chemiškai mažai aktyvus, nenuodingas.
P lengvai r-ja su halogenais 2P + 3Cl2 2PCl3
siera 2P + 3S P2S3
metalais 3Mg + 2P Mg3P2
tirpsta HNO3 2H2O + 5HNO3 + 3P 3H3PO4 + 5NO
konc. šarm. 3H2O + 3NaOH + P4 PH3 + 3NaH2PO2
Junginiai su H2. Su H P tiesiogiai nereaguoja. PH3 (NH3 analogas) gaunamas hidrolizinant druskinio tipo fosfidus
Ca3P2 + 6HOH 3Ca(OH)2 + 2PH3
arba tirpinant P konc. šarmuose. Tai nemalonaus kvapo dujos, priešingai amoniakui nereaguojančios su H2O. Nuodingos, r-ja su stipriomis rūgšrimis, susidarant fosfonio dr.
PH2 + HCl PH4Cl
Šios dr. mažiau patvarios nei NH4+X. PH3 ir PH4X yra energingi reduktoriai, redukuoja sunkiųjų m. dr. iki m.
Difosfinas P2H4. Tai skystis, ore savaime užsidega, tačiau priešin-gai N2H4, su r. dr. nesudaro. Susidaro kartu su PH3
6P + 4KOH + 4H2O P2H4 + KH2PO2
Jis kaip ir PH3 – reduktorius. Metalų j. su P (fosfidai) dažnaiusiai gaunami tiesiogine r-ja. Šarminių ir žemės šarm. m. fosfidai – druskinio tipo ir vandenyje pilnai hidrolizinasi. Sunkiųjų m. fosfidai primena m. lydinius būna įvairios sudėties Cu3P, Cu2P, CuP, CuP2. P aktyviai r-ja su halogenais ir esant P pertekliui susi-daro PX3 P + 3/2Cl2 PCl3
o esant hal. pertekliui PX5 P +5/2Cl2 PCl5
Trichloridas – bespalvis, troškinančio aštraus kvapo lakus skystis. Pentachloridas – kieta bespalvė kristalinė m-ga. Pxy yra molekuli-niai j., atitinkamų r. halogenanhidridai. Vandens poveikyje pilnai susihidrolizina PCl3 + 3HOH H3PO3 + 3HCl
PCl5 + 4HOH h3PO4 + 5HCl
PCl5 + HOH POCl3 + 2HCl
POCl3 + 3HOH 3HCl + H3PO4
PCl3 ir PCl5 naudojami kaip chlorinimo agentai
PCl5 + SO2 SOCl2 + POCl3
PCl5 pasižymi ir oksidacinėmis savybėmis
Cu + PCl5 CuCl2 + PCl3
Deguoniniai junginiai. Esant O2 nedatekliui arba lėtai oksidinantis baltajam P, susidaro P4O6 P4 + 3O2 P4O6 = (P2O3)2
Tai balti minkšti kristalai, nuodingi, ore palaipsniui oksidinasi iki P4O10 P4O6 + 2O2 P4O10 = (P2O5)2
Pastarasis – balti milteliai, efektyviausiasiš žinomų nusausintojų – H2O atėmėjų 4HClO4 + P4O10 2Cl2O7 + (HPO3)4
Žinoma visa eilė fosforo deguoninių r., kuriose jo oks.l. būna nuo +1 iki +5.
Hipofosfitinė r. H3PO2. Vienbazė, gana stipri – balta kristalinė m-ga. Šildoma disproporcionuoja H3PO2 PH3 + H3PO3
O Ši r. gaunama iš jos dr., kurios susidaro disproporcio-
|| nuojant P
P 2P4 + 3Ba(OH)2 + 6H2O 3Ba(H2PO2)2 + 2PH3
/ | Ba(H2PO2)2 + H2SO4 BaSO4 + 2H3PO2
H H OH Ši r. bei jos dr. (hipofosfitai), kurie paprastai tirpūs H2O, yra stiprūs reduktoriai: redukuoja sunkiųjų m. dr.
2NiCl2 + H3PO2 + 2H2O 2Ni + H3PO4 + 4HCl
Šios m-gos naudojamos patvarioms m. dangoms, dažnai deko-ratyvinėms gauti ant stiklo, keramikos ir plastmasinių gaminių.
Kuomet P4O6 sąveikauja su šaltu H2O,susidaro fosforitinė r. H3PO3